對(duì)無(wú)機(jī)顏料進(jìn)行表面處理的作用可概括為三個(gè)方面:①提高顏料本身的特性,如著色力、遮蓋力等;②提高使用性能,增強(qiáng)顏料在溶劑和樹(shù)脂中的分散性和分散穩(wěn)定性;③提高顏料制成品的耐久性、化學(xué)穩(wěn)定性和加工性能。
顏料的表面處理可以通過(guò)無(wú)機(jī)包膜和添加有機(jī)表面活性劑來(lái)實(shí)現(xiàn)其目的,例如:
鉻黃在制造涂料過(guò)程中容易發(fā)脹、變稠,在調(diào)色時(shí)容易出現(xiàn)“絲光”,通過(guò)添加鋅皂、磷酸鋁、氫氧化鋁來(lái)減少其粗針狀晶體,降低發(fā)脹現(xiàn)象;鉛鉻黃顏料可以用二氧化硅或銻化合物或稀土元素進(jìn)行表面處理,以提高其耐光、耐熱和化學(xué)穩(wěn)定性;鎘黃可以通過(guò)Al2O3 、 SiO2 表面處理來(lái)提高其表面積、增強(qiáng)耐候性,也可以通過(guò)添加硬脂酸鈉、烷基磺酸鹽等使其表面從親水性變?yōu)橛H油性而更容易在樹(shù)脂中分散;鎘紅通過(guò) Al2O3 、 SiO2 包膜表面處理也可以提高其分散性和耐候性;氧化鐵顏料可以用硬脂酸作表面處理劑,提高其在有機(jī)介質(zhì)中的分散性,也可以通過(guò)Al2O3 表面處理,增強(qiáng)其表面親油性能;透明氧化鐵黃,可以通過(guò)添加十二烷基萘磺酸鈉表面處理來(lái)提高它的分散性和透明度;氧化鐵藍(lán)顏料耐堿性差,可以通過(guò)脂肪胺表面處理來(lái)增強(qiáng)其耐堿性能;群青的耐酸性差,可以通過(guò) SiO2表面處理來(lái)提高它的耐酸性能;立德粉可以通過(guò)稀土元素表面處理來(lái)降低立德粉中硫化鋅的光化學(xué)活性;碳酸鈣可以通過(guò)硬脂酸、硬脂酸鈣、聚丁二烯、松香酸或鈦酸酯、磷酸酯、硅烷偶聯(lián)劑表面處理,生產(chǎn)出各種不同牌號(hào)、不同用途的活性碳酸鈣;高嶺土可以通過(guò)某些季胺鹽或甲基丙烯酸酯、硅烷、脂肪酸、鈦酯酸進(jìn)行表面處理,制成應(yīng)用性能活性高嶺土;鈦白粉可以通過(guò)Al2O3 、 SiO2、 ZrO2 表面處理來(lái)提高其耐候性,以及用各種有機(jī)表面活性劑來(lái)提高它的濕潤(rùn)性和分散性。
表面處理的作用機(jī)理
無(wú)機(jī)顏料的基本光學(xué)性能和顏料性能,主要由以下三方面來(lái)確定:①顏料與分散介質(zhì)之間的折光率之差;②被固體吸收的光(包括固體中的雜質(zhì));③粒徑及粒徑分布。其中粒徑及粒徑分布可以通過(guò)表面處理來(lái)改善。
在顏料生產(chǎn)過(guò)程中,無(wú)論被研磨多細(xì)的顏料粉末,總會(huì)含有一些聚集和絮凝粒子。顏料在運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中,由于擠壓、受潮會(huì)進(jìn)一步絮凝成大顆粒,而且顏料越細(xì)、表面積越大、表面能更高,更容易絮凝在一起。如果通過(guò)適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┨幚砗?,這些絮凝的大顆粒,在使用時(shí)就很容易被分散開(kāi)來(lái),其分散機(jī)理主要如下:
潤(rùn) 濕
無(wú)機(jī)顏料粉末在液體中的分散主要經(jīng)過(guò)以下三個(gè)階段:①粉末的濕潤(rùn),液體不僅要濕潤(rùn)粉末的表面,還要把粉末粒子間的空氣和水分置換出來(lái);②通過(guò)濕潤(rùn)的粉末并置換出粒子間的空氣和水分后,顏料粉末中的絮凝體和聚集體被破壞;③被濕潤(rùn)和被破壞的絮凝體和聚集體粉末在液體中保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。也就是說(shuō)分散是潤(rùn)濕—分散—保持分散體穩(wěn)定的過(guò)程。一般情況下,無(wú)機(jī)顏料在使用前是很少進(jìn)行烘干處理的,顏料的表面除了夾雜著空氣,還吸附一層水膜。顏料表面通常所吸附的水量,相當(dāng)于固體表面上所形成單分子膜所需要的水量。例如每克 TiO2 表面積為 10m 2 ,水分子吸附層厚度為 10 × 10 -10 m ,單分子膜所需要的水量約為顏料重量的 0.3% ,所以顏料中的水分含量也是影響其分散性能的主要因素之一。固體被濕潤(rùn)的好壞,可根據(jù)其接觸角來(lái)判斷,接觸角為 0 °表示完全濕潤(rùn),液體完全展布在固體的表面;接觸角為 180 °表示完全不濕潤(rùn),液體呈水珠狀附著在固體的表面。
固體能否在液體中良好濕潤(rùn),除了用接觸角大小來(lái)判斷外,還可測(cè)定其濕潤(rùn)熱的大小來(lái)判斷,一般親水性粉末(如 TiO 2 )在極性液體中濕潤(rùn)熱大,在非極性液體中濕潤(rùn)熱小,而疏水性粉末在極性和非極性液體中的濕潤(rùn)熱大致上是一定的。
固體粉末在液體中的沉降速度和沉降容積的大小也可判斷其濕潤(rùn)程度的好壞(見(jiàn)表 1 ),像 TiO 2 這種極性大的固體在極性大的溶液中沉降容積小,在極性小的溶液中則大;而非極性固體粉末一般沉降容積都大。通過(guò)加入表面活性劑處理后,由于表面活性劑分子有力地定向吸附在固體的表面,有助于降低液體的表面張力,提高其濕潤(rùn)和分散性能。
電斥力(ξ電位)
無(wú)機(jī)顏料在水溶液中的分散和分散穩(wěn)定性,主要依賴其在水中的電斥力即ξ電位的大小來(lái)決定。
電斥力就是利用電荷的排斥來(lái)保持分散穩(wěn)定性。
表面活性劑能在水溶液中電離出大量帶負(fù)電(或正電)的離子,牢固地吸附在顏料粒子的表面,使這些粒子帶有相同電荷,其它帶相反電荷的離子則自由擴(kuò)散到液體介質(zhì)的周?chē)?,形成一個(gè)帶電離子的擴(kuò)散層(雙電層)。自固體表面至擴(kuò)散層最遠(yuǎn)處(即帶相反電荷為 0 的地方)的兩層離子間的電位差稱為電位。
在電斥力的情況下,表面活性劑必須具有高的電離性能,通常使用的是陰離子表面活性劑及一些無(wú)機(jī)電介質(zhì),如:多磷酸三鉀、焦磷酸鉀、多磷酸鈉、烷基芳基磺酸鈉、次亞甲基萘磺酸鈉、聚羧酸鈉等。
空間位阻效應(yīng)(或熵效應(yīng))
當(dāng)顏料分散在非水介質(zhì)中時(shí),便大大排除了上述離子反應(yīng)的可能性,非離子表面活性劑在水中不電離,在這種情況下,表面活性劑的作用稱之為空間位阻效應(yīng)或熵效應(yīng)。因?yàn)楸砻婊钚詣┠軌蚨ㄏ虻匚皆陬伭狭W拥谋砻?,形成一種單分子吸附層,這種定向緩沖層能防止粒子間的相聚,從而保持分散體系的穩(wěn)定(又稱保護(hù)膠體或膠束)。
顏料表面的表面活性劑分子群,隨著表面活性劑濃度的提高,其熵會(huì)降低,運(yùn)動(dòng)將受到限制,顏料粒子越靠近、越壓縮,其熵會(huì)進(jìn)一步降低,從而有利分散體系的穩(wěn)定。